Organic Syntheses, Vol. 38, p. 37 (1958); Coll. Vol. 4, p.534 (1963).

3-HYDROXYTETRAHYDROFURAN

[

Furan, 3-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-

] 

Submitted by Hans Wynberg and A. Bantjes

1

. 

Checked by John C. Sheehan and Gregory L. Boshart.

1. Procedure 

A 500-

ml. flask is charged with 318 g. (3 m

oles) of 

1,2,4-trihydroxybutane

(Note 1)

 and 3 g. of 

p

-toluenesulfonic acid m

onohydrate

. A few Carborundum 

boiling chips are added, the flask is equipped with a 30.5-cm

. Vigreux column, 

condenser, and receiver arranged for vacuum

 distillation, and the contents are 

heated, with swirling, to dissolve the acid 

(Note 2)

. 

The 

flask is then heated in a bath 

held at 180

–

220°

 so that 300

–

306 g. of distillate, b.p. 85

–

87°

/22 mm., is collected 

over a period of 2

–

2.5 hours 

(Note 3)

. The 

colorless liquid obtained is refractionated, 

the sam

e apparatus being used, and two fractions are collected: the 

first, 50

–

60 g., 

b.p. 42

–

44°

/24 mm., 

n

D

25

 1.3343, is mainly water. After a negligible intermediate 

fraction, 215

–

231 g. (81

–

88%) of pure 

3-hydroxytetrahydrofuran

, b.p. 93

–

95°

/26 

mm., 

n

D

25

 1.4497, 

d

4

20

 =

 1.095, is collected 

(Note 4)

. 

2. Notes 

1. Supplied by the General Aniline and Film

 Corporation.

2. Considerable darkening occurs even when the acid is well dispersed. The yield 

appears not to be affected. 

3. Other tem

peratures are: b.p. 75

–

77°

/16 mm.; 90

–

92°

/28 mm. This first 

distillate contains 14% (±

3%) of water as determined by interpolation of the 

refractive indices. 

4. Calcd. 

M

D

 =

 21.64. Found: 21.72. As obtained by this single fractionation the 

submitters found the alcohol to be analytically pure: Calcd. for C

4

H

8

O

2

: C, 54.53; H, 

9.14. Found: C, 54.74; H, 9.32. Others have reported: b.p. 50°

/1 mm

., 

n

D

18

 1.4486, 

d

4

20

 =

 1.090,

2

 and b.p. 81°

/13 mm., 

d>

18

 = 1.07, 

n

D

18

 1.4478.

3

3. Discussion 

3-Hydroxytetrahydrofuran

 has been obtained during the preparation of 

1,2,4-trihydroxybutane

,

3

 by hydrolysis of 

4-chloromethyl-1,3-dioxane

2

 and by acid